天下有一種最可怕的毒藥叫無衣毒，不僅設計復雜而且能隨意操控他人生死，本是唐門失傳的秘術，卻在大漠虹日城重現。唐門派遣二公子唐仲生前來調查，傳奇大俠白衣侯亦被卷入此案。眾人抵達虹日城后接連發生離奇死亡事件，守衛軍將唐仲生列為頭號嫌犯追捕，白衣侯與江湖混混柳蟬兒亦受牽連。監城司云翎堅信三人清白，暗中助其脫困并共同追查真相。隨著調查深入，二十年前出逃唐門的"唐門三鬼"身份浮出水面——虹日城主云城主等人正是當年利用孩童試驗無衣蠱毒的罪魁禍首，他們通過操控全城命脈實現統治。云翎為續陽壽準備啟動五陰大陣，以全城生靈召回百蠱完成獻祭。白衣侯及時出手摧毀大陣，在追查幕后真相時發現真正的操縱者竟是與自己淵源深厚的魔王朱雀，一場關乎武林命運的對決由此展開。