西夏王將能助人飛升的寶衣“碧落”作為賀禮獻予宋帝，不料承運使梁王貪念作祟，在大壽典禮上私穿寶衣，竟于眾目睽睽之下被鐵棺吞噬魂魄暴斃。宋帝震怒，急召提點刑獄官宋慈徹查此案：究竟是西夏借寶衣暗藏禍心，還是真有邪祟作祟？隨著勘驗鐵棺與尸身的深入，宋慈發現死者肺腑積有異物，更有多名接觸過寶衣的侍從、商賈離奇暴斃。案情愈顯詭譎，有人篤信寶衣通靈索命，亦有江湖術士借機散布讖緯之言。面對朝堂施壓與民間恐慌，宋慈以銀針驗毒、藥水顯痕等法證手段抽絲剝繭，終在鐵棺夾層中尋得西域奇毒與密信，揭露梁王之死實為西夏細作借獻寶之機實施的連環毒殺陰謀，所謂“勾魂”實為中毒后痙攣所致尸僵異象。